氮气吹扫仪在农残留检测中发挥着重要作用

氮气吹扫仪水果和蔬菜中农药残留检测技术研究进展 Advances in analysis technology of pesticide residues in  fruits and vegetables  1前言      农yao在农业生产中发挥着重要作用。据估计,全世界每年因病、虫、草害造成的粮食损失约占总产量的50 % ,使用农yao可挽回上述损失中的30 % ,其效益约为农yao使用成本的4倍。在水果和蔬菜中使用农yao可提高产量，但对生态环境、人类生命造成了巨大的威胁。随着使用范围的逐渐扩大和使用量的不断增加,农yao造成的环境污染与食物安全问题逐渐暴露,农产品农yao残留超标现象常有发生[1]


氮气吹扫仪因吃了凉拌的黄瓜、西红柿而中毒。经化验证实：食物里有残存农yao。所以加强水果和蔬菜中农yao残留的检测十分必要。由于农yao品种多，化学结构和性质各异，待测组分复杂，高效、低毒、低残留农yao品种不断涌现。在水果和蔬菜中残留量很低，直接测定非常困难，为此需对样品前处理技术、分析检测技术、快速检测技术进行改进、开发和研制。下面对残留农yao的检测技术进展进行介绍。  2氮气吹扫仪样品的前处理  农yao残留分析的样品前处理主要包括提取、浓缩和净化等步骤。它是影响分析结果的关键环节，其效果的好坏直接影响到方法的检测限和分析结果的准确性，而且还影响分析仪器的工作寿命。传统的索氏提取、液液分配、柱层析等，不仅操作繁琐、费时、提取与净化效率低、易引入误差，且需使用大量有毒溶剂。 随着科学技术的进步，样品前处理技术正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、快速和自动化方向发展。液-液萃取法(LLE)是最早使用的一种提取净化方法,现已逐步被以下方法取代： 
2.1固相萃取（SPE）      氮气吹扫仪固相萃取法是液固萃取和液相色谱柱技术相结合的发展，其基本原理是利用固体吸附剂对液体样品中目标化合物或杂质的吸附，选用合适强度的洗脱溶剂，使目标化合物选择性地洗脱或保留在柱上，与样品基体和干扰物分离，从而达到分离和富集的目的。固相萃取节省时间，可减少杂质引入，对操作者安全，重现性好，同时对农yao残留物能够快速富集。  2.2 固相微萃取（SPME） 

    固相微萃取是一种新型的无溶剂化样品前处理技术，由Pawliszyn在1989年首次报道。固相微萃取以特定的固体（一般为纤维状萃取材料）作为固相提取器将其浸入样品溶液或顶空提取，然后直接进行GC、HPLC等分析。技术集采样、萃取、浓缩、进样于一体，灵敏度高、成本低、所需样品量少，重现性及线性好，操作简单、方便快捷。它通过吸附/脱吸附技术，富集样品中的挥发性和半挥发性成分，克服了一些传统样品处理技术的缺点，已经广泛应用于水、食品、环境以及生物样品分析。当用SPME 处理蔬菜样品时,要求先用丙酮等溶剂萃取样品,以获得好的结果[2]。  2.3 基体分散固相萃取(MSPD)     MSPD 是一种新的提取净化技术,1989 年由美国路易斯安那州立大学的Barker 首次提出并给予理论解释[3] 。MSPD 浓缩了传统的样品前处理过程,是简单有效的提取净化方法,适用于各种分子结构和极性农yao残留的提取净化,在水果、蔬菜的残留农yao检测中得到了广泛的应用。  2.4凝胶渗透色谱提取( GPC)  GPC 是农yao多残分析中常用的有效方法,适用样品范围极广,适用农yao种类多,回收率也较高,不仅油脂净化效果好,而且重现性好,柱子可重复使用,已成为农yao多残留分析中的通用净化方法。EijiUeno 等采用共溶物自动过凝胶色谱和活性炭串联双柱,之后用气质联用仪进行分析,回收率在70 %～120 % ,标准偏差小于5 %[4],该方法已应用于多种果蔬的日常检测。  2.5基体分散固相萃取( MSPD)  MSPD 是一种新的提取净化技术,1989 年由美国路易斯安那州立大学的Barker 首次提出并给予理论解释[3 ] 。MSPD 浓缩了传统的样品前处理过程,是简单有效的提取净化方法,适用于各种分子结构和极性农yao残留的提取净化,在水果、蔬菜的残留农yao检测中得到了广泛的应用。  3水果和蔬菜中农yao残留检测方法的进展  3.1气相色谱技术 3.1.1气相色谱法(GC)  GC 是一种经典分析方法,其分析对象为气体和可挥发物质,具有操作简单、分析速度快、分离效能高、灵敏度高、应用范围广等特点,能进行多残留分析。目前,GC 所用分离柱已由过去以填充柱为主转变为以毛细管柱为主。气相色谱- 微波诱导等离子体- 原子发射检测

( GC/ MIP/ AED) 方法用于水果、蔬菜中有机磷农yao残留分析已在HP5921A 系统上实现[5] 。现在几乎所有GC 技术都采用内涂有非极性或中等极性固定相的毛细管柱。毛细管柱在分辨能力、灵敏度、分析速度以及色谱柱的相对惰性方面均比填充柱优越,还可以得到较好的分离效果。毛细管气相色谱在农yao残留分析中的应用始于上世纪70 年代。1983 年,惠普公司出了530 μm 内径弹性石英毛细管柱(被称为大口径柱) ,大口径毛细管柱有较高的总柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的负荷量、较长的寿命和较快的分析速度,并可用标准微升注射针作柱上进样。近年来,美国环保局( EPA) 已将530μm 柱引入其新制定的标准中[6]。  3.1.2气相色谱2质谱联用法( GC2MS)    气质联用技术日臻成熟,现已广泛用于果蔬样品分析。  采用SIM/ GC/ MS 对果蔬中48种农yao进行多残留分析, 实现了同时定性和定量 。目前,气质联用技术已被纳入国家标准,比如GB/ T 1964822006 《水果和蔬菜中500 种农yao及相关化学品残留的测定气相色谱—质谱法》,检测组分高达500 种。  3.2液相色谱技术  3.2.1高效液相色谱法(HPLC)    HPLC 也是一种传统检测方法,对于高沸点、热稳定性差、相对分子质量大的农yao原则上都可采用该方法。最近10 年来,采用液相色谱法进行残留农yao分析十分普遍,但进行复杂样品多残留分析时HPLC 还受到一定限制。大部分HPLC 方法采用以键合硅胶C18 、C8 为主的反相色谱模式,但近年来也有采用微型色谱柱的报道[5] 。与GC 相比,HPLC 的流动相参与分离机制,其组成、比例和pH值可以灵活调节,更有利于样品的分析。 报道了HPLC 同时检测白菜中4 种残留农yao的方法[7] 。  3.2.2液相色谱—质谱联用法(LC/ MS/ MS)    氮气吹扫仪液相色谱—质谱联用为农yao残留检测提供了强有力的分析手段,可以对极性农yao进行有效分离、定性和定量分析,无需衍生化,因此是农yao分析中非常有吸引力的分析手段。庞国芳等建立的多残留方法采用LC/ MS/ MS 技术,可同时分析测定多达数十种不适于GC 分析的农yao[8] 。我国新近颁布实施的国家标准GB/ T 2076922006《水果和蔬菜中405 种农yao及相关化学品残留量的测定液相色谱—串联质谱法》,检测参数更达到405 种。  3.3超临界流体色谱(FC)    SFC 以超临界流体(通常是CO2 ) 为流动相;对操作人员和环境无害,保留时间较短,工作温度较低;适于分析中等极性、热不稳定性化合物;能与大多数液相色谱仪和气相色谱仪联用。可通过改变温度、压力和流动相组成改进分离效率。结合使用SFE ,可进一步节省分析